Ultraschnelle Abscheidung facettierter Lithiumpolyeder durch schnellere SEI-Bildung
Nature Band 620, Seiten 86–91 (2023)Diesen Artikel zitieren
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Die galvanische Abscheidung von Lithium (Li)-Metall ist für Hochenergiebatterien von entscheidender Bedeutung1. Allerdings erschwert die gleichzeitige Bildung eines Oberflächenkorrosionsfilms, der als Festelektrolyt-Interphase (SEI)2 bezeichnet wird, den Abscheidungsprozess, was unser schlechtes Verständnis der elektrochemischen Abscheidung von Li-Metall untermauert. Hier entkoppeln wir diese beiden miteinander verflochtenen Prozesse, indem wir die SEI-Bildung bei ultraschnellen Abscheidungsstromdichten beschleunigen3 und gleichzeitig Massentransportbeschränkungen vermeiden. Mithilfe der kryogenen Elektronenmikroskopie4,5,6,7 entdecken wir, dass die intrinsische Abscheidungsmorphologie von metallischem Li die eines rhombischen Dodekaeders ist, was überraschend unabhängig von der Elektrolytchemie oder dem Stromkollektorsubstrat ist. In einer Knopfzellenarchitektur weisen diese rhombischen Dodekaeder eine nahezu punktförmige Konnektivität mit dem Stromkollektor auf, was die Bildung von inaktivem Li beschleunigen kann8. Wir schlagen ein Pulsstromprotokoll vor, das diesen Fehlermodus überwindet, indem es rhombische Li-Dodekaeder als Keimbildungskeime nutzt und so das anschließende Wachstum von dichtem Li ermöglicht, das die Batterieleistung im Vergleich zu einer Basislinie verbessert. Während Li-Ablagerung und SEI-Bildung in früheren Studien immer eng miteinander verbunden waren, eröffnet unser experimenteller Ansatz neue Möglichkeiten, diese voneinander entkoppelten Prozesse grundsätzlich zu verstehen und neue Erkenntnisse für die Entwicklung besserer Batterien zu gewinnen.
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Liu, B., Zhang, J.-G. & Xu, W. Weiterentwicklung von Lithium-Metall-Batterien. Joule 2, 833–845 (2018).
Artikel CAS Google Scholar
Peled, E. Das elektrochemische Verhalten von Alkali- und Erdalkalimetallen in nichtwässrigen Batteriesystemen – das Festelektrolyt-Interphasenmodell. J. Elektrochem. Soc. 126, 2047–2051 (1979).
Artikel CAS ADS Google Scholar
Boyle, DT et al. Transiente Voltammetrie mit Ultramikroelektroden zeigt die Elektronentransferkinetik von Lithiummetallanoden. ACS Energy Lett. 5, 701–709 (2020).
Artikel CAS Google Scholar
Li, Y. et al. Atomstruktur empfindlicher Batteriematerialien und Grenzflächen durch Kryo-Elektronenmikroskopie entdeckt. Wissenschaft 358, 506–510 (2017).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
Li, Y. et al. Korrelation von Struktur und Funktion von Batteriezwischenphasen bei atomarer Auflösung mittels Kryoelektronenmikroskopie. Joule 2, 2167–2177 (2018).
Artikel CAS Google Scholar
Li, Y., Li, Y. & Cui, Y. Katalysator: Wie Kryo-EM die Entwicklung von Batterien der nächsten Generation beeinflusst. Chem 4, 2250–2252 (2018).
Artikel CAS Google Scholar
Zhang, E. et al. Erweiterung des Werkzeugkastens der kryogenen Elektronenmikroskopie, um verschiedene Klassen von Batterie-Festelektrolyt-Interphasen aufzudecken. iScience 25, 105689 (2022).
Artikel CAS PubMed PubMed Central ADS Google Scholar
Fang, C. et al. Quantifizierung von inaktivem Lithium in Lithium-Metall-Batterien. Natur 572, 511–515 (2019).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
Lin, D., Liu, Y. & Cui, Y. Wiederbelebung der Lithiummetallanode für Hochenergiebatterien. Nat. Nanotechnologie. 12, 194–206 (2017).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
Xu, W. et al. Lithium-Metallanoden für wiederaufladbare Batterien. Energieumwelt. Wissenschaft. 7, 513–537 (2014).
Artikel CAS Google Scholar
Liu, B. et al. Kopplung eines Schwammmetallfasergerüsts mit In-situ-Oberflächentechnik zur Herstellung fortschrittlicher Elektroden für flexible Lithium-Schwefel-Batterien. Adv. Mater. 32, e2003657 (2020).
Artikel PubMed Google Scholar
Peled, E. & Menkin, S. Rezension – SEI: Vergangenheit, Gegenwart und Zukunft. J. Elektrochem. Soc. 164, A1703–A1719 (2017).
Artikel CAS Google Scholar
Bai, P., Li, J., Brushett, FR & Bazant, MZ Übergang von Lithium-Wachstumsmechanismen in flüssigen Elektrolyten. Energieumwelt. Wissenschaft. 9, 3221–3229 (2016).
Artikel CAS Google Scholar
Ren, X. et al. Geführte Lithiummetallabscheidung und verbesserte Lithium-Coulomb-Effizienz durch synergistische Effekte von LiAsF6 und zyklischen Carbonatadditiven. ACS Energy Lett. 3, 14–19 (2017).
Artikel ADS Google Scholar
Zhang, Y. et al. Dendritfreie Lithiumabscheidung mit selbstausrichtender Nanostabstruktur. Nano Lett. 14, 6889–6896 (2014).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
Qian, J. et al. Dendritfreie Li-Abscheidung mit Spuren von Wasser als Elektrolytzusatz. Nano Energy 15, 135–144 (2015).
Artikel CAS Google Scholar
Weber, R. et al. Lange Zyklenlebensdauer und dendritfreie Lithiummorphologie in anodenfreien Lithium-Pouch-Zellen, ermöglicht durch einen Dual-Salz-Flüssigelektrolyten. Nat. Energie 4, 683–689 (2019).
Artikel CAS Google Scholar
Zhang, W. et al. Kolossale körnige Lithiumablagerungen, die durch den Kornvergröberungseffekt für hocheffiziente Lithium-Metall-Vollbatterien ermöglicht werden. Adv. Mater. 32, e2001740 (2020).
Artikel PubMed Google Scholar
Qian, J. et al. Hohe Rate und stabile Zyklen der Lithiummetallanode. Nat. Komm. 6, 6362 (2015).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
Zhou, S. et al. Der Einbau von LiF in funktionalisierte Polymerfasernetzwerke ermöglicht eine hohe Kapazität und hohe Zyklenrate von Lithium-Metall-Verbundanoden. Chem. Ing. J. 404, 126508 (2021).
Artikel CAS Google Scholar
Zheng, J. et al. Regulierung der Elektroabscheidungsmorphologie von Lithium: hin zu kommerziell relevanten sekundären Li-Metallbatterien. Chem. Soc. Rev. 49, 2701–2750 (2020).
Artikel CAS PubMed Google Scholar
Xu, K. Nichtwässrige flüssige Elektrolyte für wiederaufladbare Batterien auf Lithiumbasis. Chem. Rev. 104, 4303–4418 (2004).
Artikel CAS PubMed Google Scholar
Odziemkowski, M. & Irish, DE Eine elektrochemische Untersuchung der Reaktivität an der Grenzfläche zwischen Lithiumelektrolyt und blankem Lithiummetall. I. Gereinigte Elektrolyte. J. Elektrochem. Soc. 139, 3063–3074 (1992).
Artikel CAS ADS Google Scholar
Verbrugge, MW & Koch, BJ Mikroelektrodenuntersuchung der Lithiumabscheidung und -entfernung mit ultrahoher Geschwindigkeit. J. Elektroanal. Chem. 367, 123–129 (1994).
Artikel CAS Google Scholar
Boyle, DT et al. Auflösen stromabhängiger Regime von Galvanisierungsmechanismen für schnell ladende Lithiummetallanoden. Nano Lett. 22, 8224–8232 (2022).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
Boyle, DT et al. Die Korrelation der Kinetik mit der Zyklierbarkeit zeigt den thermodynamischen Ursprung der Lithiumanodenmorphologie in flüssigen Elektrolyten. Marmelade. Chem. Soc. 144, 20717–20725 (2022).
Artikel CAS PubMed Google Scholar
Mao, H. et al. Stromdichteregulierende gerichtete Lithiummetallabscheidung für Li-Metallbatterien mit langer Zyklenlebensdauer. Angew. Chem. Int. Ed. 60, 19306–19313 (2021).
Artikel CAS Google Scholar
Jiang, F. & Peng, P. Erläuterung der Leistungsbeschränkungen von Lithium-Ionen-Batterien aufgrund der Spezies und des Ladungstransports anhand von fünf charakteristischen Parametern. Wissenschaft. Rep. 6, 32639 (2016).
Artikel CAS PubMed PubMed Central ADS Google Scholar
Du, Z., Wood, DL, Daniel, C., Kalnaus, S. & Li, J. Verständnis der limitierenden Faktoren bei der Leistung dicker Elektroden bei Anwendung auf Li-Ionen-Batterien mit hoher Energiedichte. J. Appl. Elektrochem. 47, 405–415 (2017).
Artikel CAS Google Scholar
Jurng, S., Brown, ZL, Kim, J. & Lucht, BL Einfluss des Elektrolyten auf die Nanostruktur der Festelektrolyt-Interphase (SEI) und die Leistung von Lithiummetallanoden. Energieumwelt. Wissenschaft. 11, 2600–2608 (2018).
Artikel CAS Google Scholar
Cao, X. et al. Monolithische Feststoff-Elektrolyt-Grenzflächen, die in fluorierten Orthoformiat-basierten Elektrolyten gebildet werden, minimieren die Li-Verarmung und -Pulverisierung. Nat. Energie 4, 796–805 (2019).
Artikel CAS ADS Google Scholar
Yu, Z. et al. Molekulares Design für Elektrolytlösungsmittel, das energiedichte und langlebige Lithium-Metall-Batterien ermöglicht. Nat. Energie 5, 526–533 (2020).
Artikel CAS ADS Google Scholar
Pei, A., Zheng, G., Shi, F., Li, Y. & Cui, Y. Nanoskalige Keimbildung und Wachstum von galvanisch abgeschiedenem Lithiummetall. Nano Lett. 17, 1132–1139 (2017).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
Sekerka, RF Gleichgewicht und Wachstumsformen von Kristallen: Wie unterscheiden sie sich und warum sollte uns das interessieren? Kristall. Res. Technol. 40, 291–306 (2005).
Artikel CAS Google Scholar
Liu, M. et al. Verbesserte elektrokatalytische CO2-Reduktion durch feldinduzierte Reagenzienkonzentration. Natur 537, 382–386 (2016).
Artikel CAS PubMed ADS Google Scholar
He, X. et al. Die Passivität von Lithiumelektroden in flüssigen Elektrolyten für Sekundärbatterien. Nat. Rev. Mater. 6, 1036–1052 (2021).
Artikel CAS ADS Google Scholar
Gunnarsdóttir, AB, Vema, S., Menkin, S., Marbella, LE & Grey, CP Untersuchung der Wirkung eines Fluorethylencarbonat-Additivs auf die Lithiumabscheidung und die Festelektrolyt-Interphase in Lithium-Metall-Batterien mittels In-situ-NMR-Spektroskopie. J. Mater. Chem. A 8, 14975–14992 (2020).
Artikel Google Scholar
Yan, K. et al. Selektive Abscheidung und stabile Einkapselung von Lithium durch heterogenes Keimwachstum. Nat. Energie 1, 16010 (2016).
Artikel CAS ADS Google Scholar
Behling, C., Mayrhofer, KJJ & Berkes, BB Bildung von lithiiertem Gold und seine Verwendung zur Herstellung von Referenzelektroden – eine EQCM-Studie. J. Festkörperelektrochem. 25, 2849–2859 (2021).
Artikel CAS Google Scholar
Hu, X., Gao, Y., Zhang, B., Shi, L. & Li, Q. Überlegene Zyklenleistung der Li-Metallelektrode mit {110}-Oberflächentexturierung. EcoMat 4, e12264 (2022).
Artikel CAS Google Scholar
Sur, UK, Dhason, A. & Lakshminarayanan, V. Eine einfache und kostengünstige Methode zur Herstellung und Charakterisierung von Ultramikroelektroden für Studenten im Grundstudium. J. Chem. Educ. 89, 168–172 (2011).
Artikel Google Scholar
Guo, R. & Gallant, BM Li2O-Festelektrolyt-Interphase: Untersuchung der Transporteigenschaften beim chemischen Potenzial von Lithium. Chem. Mater. 32, 5525–5533 (2020).
Artikel CAS Google Scholar
Peled, E., Golodnitsky, D. & Ardel, G. Fortgeschrittenes Modell für Festelektrolyt-Interphasenelektroden in flüssigen und polymeren Elektrolyten. J. Elektrochem. Soc. 144, L208 (1997).
Artikel CAS Google Scholar
Verbrugge, MW & Koch, BJ Mikroelektrodenstudie der Lithium/Propylencarbonat-Grenzfläche: Temperatur- und Konzentrationsabhängigkeit physikalisch-chemischer Parameter. J. Elektrochem. Soc. 141, 3053–3059 (1994).
Artikel CAS ADS Google Scholar
Churikov, AV, Gamayunova, IM & Shirokov, AV Ionische Prozesse in Festelektrolyt-Passivierungsfilmen auf Lithium. J. Festkörperelektrochem. 4, 216–224 (2000).
Artikel CAS Google Scholar
Churikov, AV, Nimon, ES & Lvov, AL Impedanz von Li-Sn-, Li-Cd- und Li-Sn-Cd-Legierungen in Propylencarbonatlösung. Elektrochim. Acta 42, 179–189 (1997).
Artikel CAS Google Scholar
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Wir bedanken uns für die Unterstützung der National Science Foundation (CBET-2143677) und die Nutzung der EICN-Einrichtungen des California NanoSystems Institute der University of California, Los Angeles.
Abteilung für Chemie- und Biomolekulartechnik, University of California, Los Angeles, Los Angeles, CA, USA
Xintong Yuan, Bo Liu & Yuzhang Li
California NanoSystems Institute, University of California, Los Angeles, Los Angeles, CA, USA
Matthew Mecklenburg
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XY und YL konzipierten das Projekt und gestalteten die Experimente. XY baute den UME-Aufbau auf und führte elektrochemische Experimente und SEM-Charakterisierungen durch. BL half bei COMSOL-Simulationen und Datenanalysen. XY und YL führten Kryo-EM-Experimente durch. MM beriet bei Mikroskop- und Bildanalysen. XY und YL haben das Manuskript gemeinsam geschrieben. Alle Autoren diskutierten die Ergebnisse und kommentierten das Manuskript.
Korrespondenz mit Yuzhang Li.
Die Autoren geben an, dass keine Interessenkonflikte bestehen.
Nature dankt Shizhao Xiong und den anderen, anonymen Gutachtern für ihren Beitrag zum Peer-Review dieser Arbeit.
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Yuan, X., Liu, B., Mecklenburg, M. et al. Ultraschnelle Abscheidung facettierter Lithiumpolyeder durch schnellere SEI-Bildung. Natur 620, 86–91 (2023). https://doi.org/10.1038/s41586-023-06235-w
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Eingegangen: 02. Dezember 2022
Angenommen: 17. Mai 2023
Veröffentlicht: 02. August 2023
Ausgabedatum: 03. August 2023
DOI: https://doi.org/10.1038/s41586-023-06235-w
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